羥值如何測定
測定羥值對于多元醇工廠是生產控制的重要手段，對于聚氨酯制品廠是配方計算的依據。一般羥基含量常以羥值來表示。羥值的定義即：每克樣品中所含羥基酰化時，耗用的酸相當于KOH的質量(mg),可表示為mgKOH/g。測定原理基于酰化法（也稱酯化法），即樣品中的羥基與酸酐定量酰化反應，生成酯和酸，過量的酸酐水解成酸后，用堿標準溶液滴定。隨著酰化劑的不同，酰化的方法有多種，如乙酰化法、鄰苯二甲酰化法（亦稱酞酰化法）和均苯四甲酰化法等。乙酰化法反應較快，但試劑較易揮發。而且會受低碳醛的干擾。鄰苯二甲酰化法不受醛和酚的干擾，試劑不易揮發，但酰化反應速率較慢，均苯四甲酰化法采用均苯四酸二酐作酰化劑，試劑不易揮發，反應速率快，而且不受醛類和酚類化合物的干擾。為加快酰化反應速率，縮短測定時間實現快速測定，常常使用酰化催化劑高氯酸、對甲苯磺酸、咪唑化合物以及三氟化硼乙醚絡合物等，這在生產中很實用。鄰苯二甲酰化法快速測定羥值：此法適用于測定聚醚多元醇羥基(伯、仲羥基)和含有部分仲羥基的聚酯多元醉。在測定聚醚多元醇羥基時，采樣量按（561/估計羥值）的量，參考采取。反應如下。
(1)酰化劑配制 稱取42g鄰苯二甲酸酐溶于300mL干燥過的吡啶中，溶解完全后貯于棕色瓶并置于干燥器內備用。
(2) 酰化催化劑選擇 稱取6g咪唑加入配好的酰化劑中。
(3)分析程序 在分析天平上精確稱取一定量樣品，放入一只帶磨口的安裝網流冷凝器的酰化瓶中，用移液管精確加入25mL酰化劑,試樣溶解后置于恒溫水浴中，酰化反應20～25min，取離水浴后，冷卻至室溫，從冷凝管上端沿口仔細加入20mL1：1的吡啶蒸餾水溶液，以水解剩余的酸酐，搖勻后加入3～5滴酚酞指示劑，用0.8或lmol/L KOH標準溶液滴定至粉紅色，出現15s不變為終點，以同樣方法做空白試驗。羥值計算如下式，允許誤差小于0.5mg KOH/g。
羥值=（空白所耗KOH溶液體積-樣品所耗KOH溶液體積）×KOH濃度×56.1/取樣量（g）
